塑料知識(shí):硅酮母粒在電纜材料中的應(yīng)用
含有較高分子量硅酮,以聚烯烴或礦物粉為載體的母料(顆粒狀或干粉狀)為加工助劑。首先,它被用作潤(rùn)滑劑或流變改性劑。當(dāng)它被發(fā)現(xiàn)與金屬水合物合作用作阻燃增效劑時(shí),劑量突然增加,國(guó)內(nèi)廠(chǎng)家如雨后春筍般涌現(xiàn)。
商用硅酮母料的技術(shù)參數(shù)應(yīng)包括以下內(nèi)容:
(1)硅酮含量:應(yīng)明確注明。用作阻燃增效劑時(shí),含量在40~80%之間。
用作流變改性劑時(shí),含量在5~50%之間
(2)載體:應(yīng)考慮與硅酮或用戶(hù)主配方基材的相容性,并注明載體的聚合物名稱(chēng)和熔化指數(shù),供用戶(hù)在設(shè)計(jì)配方時(shí)參考。如果以無(wú)機(jī)礦物粉為載體,應(yīng)注明粉末名稱(chēng)。無(wú)機(jī)粉的白度和細(xì)度對(duì)客戶(hù)來(lái)說(shuō)非常重要,所以應(yīng)該盡量選擇白色和微米級(jí)的粉末。
1、無(wú)鹵阻燃增效劑
近年來(lái),阻燃電纜無(wú)鹵化發(fā)展迅速。據(jù)初步統(tǒng)計(jì),每年以20-50%的速度增長(zhǎng)。去年(2009年),中國(guó)在電纜行業(yè)使用了近10萬(wàn)噸無(wú)鹵阻燃電纜材料。這些材料大多是金屬水合物[Al(OH)3或Mg(OH)2]作為阻燃劑,配方中的添加量超過(guò)60%。即便如此,無(wú)鹵阻燃料仍存在阻燃效果差的問(wèn)題,尤其是氧指數(shù)低、自熄性差。試驗(yàn)表明,適量添加硅酮對(duì)氧指數(shù)的提高非常明顯,尤其是Mg(OH)2體系協(xié)同。
試驗(yàn)還表明,氧指數(shù)大于36的無(wú)鹵阻燃料可通過(guò)單個(gè)垂直燃燒試驗(yàn)使大部分外徑大于3mm的電線(xiàn)電纜,原因是配方中加入了硅酮,降低了電線(xiàn)燃燒時(shí)的熱釋放速度,在燃燒表面形成了二氧化硅覆蓋膜,隔離了新鮮空氣的進(jìn)入。
與同樣用作阻燃增效劑的紅磷相比,硅酮無(wú)色、無(wú)味、低煙,而紅磷呈紫紅色,燃燒時(shí)會(huì)產(chǎn)生大量煙霧和異味,因此長(zhǎng)期難以在無(wú)鹵電纜材料中推廣使用。
硅酮作為阻燃增效劑的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是具有內(nèi)外潤(rùn)滑(見(jiàn)后節(jié)),美中較大的缺點(diǎn)是“不延燃”差。這個(gè)問(wèn)題歷史悠久,一直受到客戶(hù)的關(guān)注,相信在不久的將來(lái)會(huì)得到解決。
二、潤(rùn)滑劑或流變改性劑
1聚乙烯料
眾所周知,在擠壓聚乙烯絕緣或護(hù)套電線(xiàn)電纜時(shí),經(jīng)常會(huì)出現(xiàn)“鯊魚(yú)皮”現(xiàn)象,特別是在擠壓線(xiàn)性聚乙烯時(shí)(LLDPE)或聚乙烯(ULDPE或POE)當(dāng)時(shí)。擠出交聯(lián)聚乙烯材料(無(wú)論是過(guò)氧化物交聯(lián)還是硅烷交聯(lián)),也有時(shí)會(huì)出現(xiàn)“鯊魚(yú)皮”現(xiàn)象,因?yàn)椴牧吓浞街械臐?rùn)滑系統(tǒng)考慮不足。目前,國(guó)際慣例是在配方中添加微量氟聚合物,但成本高,應(yīng)用有限。
通過(guò)試驗(yàn),在聚乙烯或交聯(lián)聚乙烯中加入微量較高分子量硅酮(0.1-0.2%),可有效防止鯊魚(yú)皮的產(chǎn)生。同時(shí),借助其潤(rùn)滑作用,可有效降低擠出扭矩,避免因過(guò)載而拖動(dòng)電機(jī)停機(jī)。
硅酮作為潤(rùn)滑劑,由于添加量很小,需要使硅酮在材料中均勻分布,以使硅酮在加工過(guò)程中發(fā)揮作用。由于硅在化學(xué)上是惰性的,它不會(huì)與配方中的成分發(fā)生化學(xué)作用。建議電纜廠(chǎng)在塑化造粒時(shí)均勻混合硅酮,以有利于電纜廠(chǎng)的使用。
2無(wú)鹵阻燃料
上述材料含有大量阻燃劑(礦物粉),粘度高,流動(dòng)性差;粘度高,擠出時(shí)電機(jī)難以拖動(dòng),流動(dòng)性差,擠出時(shí)膠量小。因此,電纜廠(chǎng)擠壓無(wú)鹵電纜時(shí),其效率僅為聚氯乙烯的1/2~1/3。在無(wú)鹵配方中適當(dāng)添加一定量的硅酮,不僅提高了材料的阻燃性能,而且顯著提高了擠壓流動(dòng)性,降低了材料的粘度。